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低場(chǎng)核磁共振技術(shù)在高分子材料交聯(lián)密度,老化等科研領(lǐng)域的應(yīng)用
更新時(shí)間:2017-12-18   點(diǎn)擊次數(shù):5217次

一、應(yīng)用概述

低場(chǎng)磁共振設(shè)備在高分子材料領(lǐng)域擁有廣泛應(yīng)用,其主要通過(guò)檢測(cè)材料的交聯(lián)密度和弛豫時(shí)間,分析研究材料的硫化過(guò)程、老化過(guò)程、改性過(guò)程以及浸水干燥變化,進(jìn)行材料的結(jié)晶、分子動(dòng)力學(xué)研究,是對(duì)材料特性研究與品質(zhì)檢測(cè)控制的有效手段。

二、解決方案

1.測(cè)量橡膠類(lèi)聚合物的交聯(lián)密度(物理交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián))

2.高分子材料產(chǎn)品質(zhì)量控制

3.高分子材料老化過(guò)程的品質(zhì)檢測(cè)

4.橡膠硫化工藝與配方研究

5.固體基質(zhì)中水分含量測(cè)定及水分分布研究

6.熱固性樹(shù)脂固化、老化過(guò)程表征及反應(yīng)活化能測(cè)定

7.環(huán)境響應(yīng)型材料親疏水轉(zhuǎn)變過(guò)程研究

8.復(fù)合材料多相體系相容性研究

9.結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究

10.嵌段共聚物軟段硬段含量及分子運(yùn)動(dòng)性研究

11.聚合反應(yīng)反應(yīng)程度動(dòng)態(tài)表征

12.材料含氟量測(cè)定

13.聚合物中增塑劑和橡膠含量的測(cè)定

14.橡膠微裂縫、二維交聯(lián)密度均勻性、質(zhì)子密度均勻性研究

實(shí)驗(yàn)案例

   
 1、硫化膠交聯(lián)密度  2、探究橡膠內(nèi)部、外部微裂縫
   
 3、環(huán)氧樹(shù)脂老化、固化過(guò)程研究

 4、多項(xiàng)體系相容性研究(金屬改性橡膠體系) 

         

樣品號(hào)

 1

 2

 3

 4

qMrl-1(ms)

 0.36

 0.27

 0.28

 0.22

交聯(lián)密度(mol/cm)

8.87E-05

 7.65E-05

 7.81E-05

 6.84E-05

T2(ms)

 53.28

 41.86

 35.78

 44.71

T2sol(ms)

 139.28

 130.20

 97.70

 218.56

A

 23.6%

 29.6%

 30.8%

 22.2%

B

 29.2%

 54.8%

 39.5%

 45.2%

C

 46.9%

 21.4%

 28.6%

 12.8%

 A0

 0.3%

 0.4%

 0.3%

 0.9%

XLD2模型反演結(jié)果推演圖

   

 

圖解:不同表面改性的金屬與橡膠分子鏈的相容性可通過(guò)T2弛豫時(shí)間來(lái)表征。T2 弛 豫 時(shí) 間 越 小 意 味 著相容性越好 

 5)親疏水材料轉(zhuǎn)變過(guò)程研究

   

 ※ 純水T2=2600ms

 ※ 當(dāng)加入Ca2+、Na+,溶液中的納米顆粒表面的親水基因變成疏水基因

 ※ 通過(guò)T2變化表征納米顆粒表面親疏水變化過(guò)程

附錄:

XLD模型

a) 數(shù)學(xué)公式

在交聯(lián)密度分析系統(tǒng)軟件中,XLD模型的數(shù)學(xué)公式為:

   

參數(shù)含義為:

    A的部分,該部分代表的是聚合物交聯(lián)的部分(化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián));

A:表示交聯(lián)部分信號(hào)所占整個(gè)信號(hào)的比例(%)

T2:表示交聯(lián)部分信號(hào)的弛豫時(shí)間;

q:表示交聯(lián)部分的各向異性率,它是樣品在測(cè)試溫度下殘余偶極矩和樣品在玻璃態(tài)溫度以下殘余偶極矩的比值;

    Mrl:表示樣品在玻璃態(tài)溫度以下的殘余偶極矩;

    B的部分,該部分代表的高度活動(dòng)部分,即懸鏈尾部分;

    B:表示高度活動(dòng)部分信號(hào)所占整個(gè)信號(hào)的比例(%)

    T2:表示聚合物高度活動(dòng)部分信號(hào)的弛豫時(shí)間,即懸鏈尾的部分; 

    A0:沒(méi)有物理意義,是用來(lái)做信號(hào)分析時(shí)所需要的直流分量。

    a) 核磁參數(shù)變化與橡膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)變化的關(guān)系:

    AB兩個(gè)參數(shù),從核磁的角度反映了交聯(lián)部分和選鏈尾部分氫原子核量的多少,該類(lèi)參數(shù)增加時(shí),說(shuō)明該部分的量在增加,該類(lèi)參數(shù)減少時(shí),說(shuō)明該部分的量在減少。比如,當(dāng)A增加時(shí),說(shuō)明交聯(lián)部分在增加。

    T2,從核磁的角度反映了分子運(yùn)動(dòng)相關(guān)時(shí)間的快慢, 一般的,分子基團(tuán)越大,分子的運(yùn)動(dòng)能力越差,相關(guān)時(shí)間越長(zhǎng),T2越短,所以當(dāng)交聯(lián)密度增加時(shí),T2值在減小。

    q,從核磁的角度反映了分子受束縛的程度,當(dāng)q值越大,說(shuō)明分子受束縛的程度越大,所以當(dāng)交聯(lián)密度增大時(shí),q值也增大

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